技术领域

本发明涉及一种农药残留QuEChERS净化粉，具体地说，涉及一种农药残留QuEChERS净化粉的回收利用方法，属于化学分析领域。

背景技术

QuEChERS单词由快速（Quick），简单（Easy），价廉（Cheap），高效（Effective），耐用（Rugged）和安全（Safe）六个单词的首字母组合而成，是由美国农业部Anastassiades教授和Lehotay等人于2003年开发的一种用于农产品检测的快速样品前处理技术，在食品中的农药分析领域被广泛关注。该方法的关键是采用分散型固相萃取（dispersive-SPE）净化法，将有机溶剂振荡提取后的部分提取液，直接加入净化粉粉末进行净化，离心后取上清液进行仪器分析。此方法代替了相应的SPE小柱净化，优点是快速、简单、经济，适合多残留分析，随着其应用的广泛性，正逐渐应用到食品中农药、兽药、抗生素、真菌毒素等的检测，其原理是利用吸附剂填料与基质中的杂质相互作用，吸附基质中大部分杂质（有机酸、色素等），从而达到除杂净化的目的。

目前，QuEChERS净化粉的生产和市场主导在国外大型公司，分散固相萃取用到的吸附剂主要有石墨炭黑粉（GCB）、C18粉（ODS）、PSA粉和氨丙基粉（NH2）等几种。随着对QuEChERS技术研究的广泛性和不断深入，各国研究机构、科研院校以及相关企业质量检测部门等对QuEChERS净化粉有广泛的需求，再加上其特殊制作工艺及对稳定性要求，造成QuEChERS净化粉的价格仍然偏高。以2014年山东采购价格参考，GCB为4000元/100g，ODS为1300元/100g，PSA粉为1600元/100g，NH2为1500元/100g，较高的价格制约着QuEChERS净化粉的进一步发展；QuEChERS净化粉在自然界中不易处理，而用过的QuEChERS净化粉一般废弃，属于一次性消耗品，目前尚没有对QuEChERS净化粉进行回收利用的报道。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对以上不足，提供一种农药残留QuEChERS净化粉的回收利用方法，采用本方法后，实现了以下目的：

1、成本低。

2、容易操作，工艺简单。

3、过程可控和利于环境的保护；

4、回收的QuEChERS净化粉中杂质少，基质杂质被排除，使用效果与新品无明显差异。

为解决以上问题，本发明采用以下技术方案：一种农药残留QuEChERS净化粉的回收利用方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1），收集使用过的QuEChERS净化粉混合物，加入水，超声30min，抽滤；

步骤2），将抽滤后的净化粉混合物填充到玻璃管内，玻璃管两端密封连接peek管，反接peek管并加入乙腈，排出气泡，并使液面超过净化粉；

步骤3），正接玻璃管，从上往下滴加乙腈溶液；

步骤4），从上往下滴加乙腈水溶液，乙腈、水的体积比为80:20；

步骤5），从上往下滴加乙腈水溶液，乙腈、水的体积比为50：50；

步骤6），从上往下滴加乙腈水溶液，乙腈、水的体积比为30:70；

步骤7），从上往下滴加乙腈水溶液，乙腈、水的体积比为10:90；

步骤8），收集步骤3）、步骤4）、步骤5）、步骤6）流出液，减压蒸馏回收乙腈，步骤7）流出液废弃；

步骤9），从上往下滴加甲醇溶液；

步骤10），将净化粉混合物从玻璃管中取出，10000转/min，离心10min后将净化粉转移至干净容器，重新加入甲醇溶液，超声30min后过滤，得到净化粉混合物；

步骤11），将净化粉收集到干净托盘，平铺均匀，间歇式烘干三次。每次105℃烘箱干燥40min。

一种优化方案，步骤3）、步骤4）、步骤5）、步骤6）、步骤7）中，流速控制在每分钟3mL以下。

进一步地，步骤3）、步骤4）、步骤5）、步骤6）、步骤7）中，玻璃管内不能有气泡。

本发明采用以上技术方案，具有以下优点：仅使用少量乙腈、甲醇，回收

成本比较低；容易操作，工艺简单。过程可控和利于环境的保护；回收的QuEChERS净化粉中杂质少，基质杂质被排除，使用效果与新品无明显差异。

下面结合附图和实施例对本发明进行详细说明。

附图说明

附图1为本发明实施例中葱经新净化粉净化后的基质色谱图；

附图2为本发明实施例中葱经回收净化粉净化后的基质色谱图。

具体实施方式

实施例1，一种农药残留QuEChERS净化粉的回收利用方法，QuEChERS净化

粉的使用过程一般为：称取30g粉碎的样品（葱），6g硫酸镁到100mL离心管，加入15mL乙酸乙酯，均质1min，10000转/min，离心10min，取3mL上清液到10mL玻璃试管并分别加入200mgODS，50mgGCB，150mgPSA，涡混均匀，静置5min后取2mL氮气吹干，用乙腈水（70：30）1mL定容后过0.22μm滤膜后经质谱检测；玻璃试管中剩余物为含有QuEChERS净化粉的混合物。

包括以下步骤：

步骤1），多次收集使用过的QuEChERS净化粉混合物，加入50mL水，超声30min，抽滤，得到净化粉混合物为24.2g；

步骤2），将抽滤后的净化粉混合物填充到50mL玻璃管内，玻璃管两端加橡胶塞并接引出peek管，反接peek管加入乙腈，排出气泡，并使液面超过净化粉2cm以上；

步骤3），正接玻璃管，从上往下滴加50ml乙腈溶液，流速控制在每分钟3mL以下，玻璃管内不能有气泡；

步骤4），从上往下滴加100mL乙腈水溶液，乙腈、水的体积比为80:20，流速控制在每分钟3mL以下，玻璃管内不能有气泡；

步骤5），从上往下滴加200mL乙腈水溶液，乙腈、水的体积比为50：50，流速控制在每分钟3mL以下，玻璃管内不能有气泡；

步骤6），从上往下滴加200mL乙腈水溶液，乙腈、水的体积比为30:70，流速控制在每分钟3mL以下，玻璃管内不能有气泡；

步骤7），从上往下滴加100mL乙腈水溶液，乙腈、水的体积比为10:90，流速控制在每分钟3mL以下，玻璃管内不能有气泡；

步骤8），收集步骤3）、步骤4）、步骤5）、步骤6）流出液，减压蒸馏回收乙腈，步骤7）流出液废弃；

步骤9），从上往下滴加50mL甲醇溶液；

步骤10），将净化粉混合物从玻璃管中取出，10000转/min，离心10min后将净化粉转移至干净烧杯，重新加入甲醇溶液50mL到烧杯，超声30min后过滤，得到净化粉混合物23.8g；

步骤11），将净化粉收集到干净托盘，平铺均匀，间歇式烘干三次。每次105℃烘箱干燥40min。冷却后称量得到QuEChERS净化粉18.8g，收集到纯净塑料瓶。

检验：采用实施例所得QuEChERS净化粉混合粉及新的QuEChERS净化粉进行试验，方法如下：

试验1、称取30g粉碎的蔬菜样品（葱），6g硫酸镁到100mL离心管中，加入15mL乙酸乙酯，均质1min，10000转/min，离心10min，取3mL上清液到10mL玻璃试管并分别加入回收的净化混合粉400mg，涡混均匀，静置5min后取2mL氮气吹干，用乙腈水（70：30）1mL定容后过0.22μm滤膜后经质谱检测。

试验2、称取30g粉碎的样品（与试验1采用相同的样品），6g硫酸镁到100mL离心管，加入15mL乙酸乙酯，均质1min，10000转/min，离心10min，取3mL上清液到10mL玻璃试管并分别加入200mgODS，50mgGCB，150mgPSA，涡混均匀，静置5min后取2mL氮气吹干，用乙腈水（70：30）1mL定容后过0.22μm滤膜后经质谱检测；玻璃试管中剩余物为含有QuEChERS净化粉的混合物。

比较试验1、试验2经质谱检测的基质色谱图，使用回收净化粉处理的质谱图基质噪音和新净化粉处理的质谱图基质噪音没有明显变化，说明回收的净化粉达到了和新净化粉同样的净化效果，见附图1、附图2。

除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为体积百分数。

本领域技术人员应该认识到，上述的具体实施方式只是示例性的，是为了使本领域技术人员能够更好的理解本发明内容，不应理解为是对本发明保护范围的限制，只要是根据本发明技术方案所作的改进，均落入本发明的保护范围。